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甲醛是一種破壞生物細(xì)胞蛋白質(zhì)的原生質(zhì)毒物，會(huì)對人的皮膚、呼吸道及內(nèi)臟造成損害，麻醉人的中樞神經(jīng)，可引起肺水腫、肝昏迷、腎衰竭等．世界衛(wèi)生組織確認(rèn)甲醛為致畸、致癌物質(zhì)，是變態(tài)反應(yīng)源，長期接觸將導(dǎo)致基因突變… .
目前甲醛污染問題主要集中于居室、紡織品和食品中．居室裝飾材料和家具中的膠合板、纖維板、刨花板等人造板材中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂，各類油漆、涂料中都含有甲醛
紡織品在生產(chǎn)加工過程中使用含甲醛的N一羥甲基化合物作為樹脂整理劑，以增加織物的彈性，改善折皺性，還使用含甲醛的陽離子樹脂以提高染色牢度3，造成紡織品中甲醛殘留問題．另外，因經(jīng)濟(jì)利益驅(qū)使，一些不法分子以甲醛為食品添加劑，如水發(fā)食品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外觀、增加口感，酒類飲料中加入甲醛防止渾濁、增加透明度，這些都會(huì)造成食品的嚴(yán)重污染，損害人體健康．
《中華人民共和國食品衛(wèi)生法》中已明文規(guī)定禁止甲醛作為食品添加劑．由此可見，甲醛污染問題已普及到生活中的每一個(gè)角落，嚴(yán)重威脅人體健康，應(yīng)引起人們的高度關(guān)注．甲醛含量已成為當(dāng)今居室、紡織品、食品中污染監(jiān)測的一項(xiàng)重要安全指標(biāo)．因此研究一種市民可以在自己家中獨(dú)立完成的，簡便、靈敏、快速、直觀、準(zhǔn)確、經(jīng)濟(jì)的甲醛檢測方法將會(huì)有很大的市場前景．
1 甲醛檢測方法 目前，國內(nèi)外居室、紡織品、食品中甲醛檢測方法主要有分光光度法、電化學(xué)檢測法、氣相色譜法、液相色譜法、傳感器法等．
1．1 分光光度法 分光光度法是基于不同分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)對電磁輻射的選擇性吸收而建立的一種定性、定量分析方法，是居室、紡織品、食品中甲醛檢測最常規(guī)的一種方法．目前涉及到的有乙酰丙酮法、酚試劑法、AHMT法、品紅一亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等，每種檢測方法所偏重的應(yīng)用領(lǐng)域不同，并各有其優(yōu)點(diǎn)和一定的局限性．
1．1．1 乙酰丙酮法．乙酰丙酮法指在過量銨鹽存在下，甲醛與乙酰丙酮通過45～60℃水浴30min或25℃室溫下經(jīng)2．5 h反應(yīng)生成黃色化合物，然后比色定量[4-7]甲醛含量．甲醛與乙酰丙酮反應(yīng)的特異性較好，干擾因素少，酚類和其它醛類共存時(shí)均不干擾，顯色劑較為穩(wěn)定，檢出限達(dá)到0．25 me／L[Bl，測定線性范圍較寬，適合高含量甲醛的檢測，多用于居室和水發(fā)食品中對甲醛的測定．但在進(jìn)行水發(fā)食品中甲醛檢測時(shí)，需將樣品中的甲醛在磷酸介質(zhì)中加熱蒸餾提取出來，經(jīng)水溶液吸收、定容后再檢測，操作過程復(fù)雜、繁瑣、耗時(shí)．
1．1．2 酚試劑法．酚試劑法即MBTH法，即甲醛與酚試劑(3一甲基一2一苯并噻唑腙鹽酸鹽，ugrn)反應(yīng)生成嗪，嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍(lán)色，室溫下經(jīng)15 rain后顯色，然后比色定量[m]．酚試劑法操作簡便，靈敏度高，檢出限為0．02mg／L，較適合測定微量甲醛測定．但脂肪族醛類也有類似的反應(yīng)，對測定會(huì)有干擾，二氧化硫?qū)y定也有一定的干擾，使結(jié)果偏低，所以，在測定吊白塊時(shí)應(yīng)用此方法要慎重．酚試劑的穩(wěn)定性較差，顯色劑MITI?H在4℃冰箱內(nèi)僅可以保存3 d，顯色后吸光度的穩(wěn)定性也不如乙酰丙酮法，顯色受時(shí)間與溫度等的限制．本法多用于居室中對甲醛的檢測．紡織品和食品中對甲醛的測定有時(shí)也用該方法 一 ．
1．1．3 AHMT法．AHMT法指甲醛與AHMT(4一氨基一3一聯(lián)氨一5一巰基一1，2，4一三氮雜茂)在堿性條件下縮合，經(jīng)高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物，然后比色定量檢測甲醛含量的方法[13]．本方法特異性和選擇性均較好，在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類物質(zhì)共存時(shí)不干擾測定，檢出限為0．04 mg／L．但AHMT法在操作過程中顯色隨時(shí)間逐漸加深，標(biāo)準(zhǔn)溶液的顯色反應(yīng)和樣品溶液的顯色反應(yīng)時(shí)間必須嚴(yán)格統(tǒng)一，重現(xiàn)性較差，不易操作，多用于居室中對甲醛的檢測．
1．1．4 品紅一亞硫酸法．品紅一亞硫酸法指利用甲醛與品紅一亞硫酸在濃硫酸存在條件下呈藍(lán)紫色的特性，用比色定量進(jìn)行檢測的方法[HI1 ．本法利用的是甲醛的特有反應(yīng)，其它醛與酚不干擾測定．此法操作簡便、測定范圍寬，但其比色液很不穩(wěn)定，重現(xiàn)性較差，在測定甲醛含量較低的樣品時(shí)，差異較大，精確度不如乙酰丙酮法，而且品紅一亞硫酸法受溫度影響較大，檢測過程還需濃硫酸，故一般多用于食品中甲醛的定性分析．
1．1．5 變色酸法．變色酸法指將甲醛在濃硫酸介質(zhì)中與鉻變酸(1，8一二羥基萘一3，6一二磺酸)作用，在沸水浴中生成紫紅色化合物，進(jìn)行比色定量的方法．此法靈敏度高，檢出限為0．1 mg／L比色液穩(wěn)定．但當(dāng)酚類和其添加劑離子共存時(shí)有干擾，因此該法不適用于測定甲醛含量較高的樣品．因含甲醛量高的溶液遇酸極易產(chǎn)生聚合物，所以該反應(yīng)須在濃硫酸介質(zhì)作用下進(jìn)行，操作較繁瑣，因此該法多用于方法研究，實(shí)際檢測時(shí)應(yīng)用較少．間苯三酚法．間苯三酚法指利用甲醛在堿性條件下與間苯三酚發(fā)生縮合反應(yīng)生成橘紅色化合物的特性，進(jìn)行比色定量檢測甲醛含量的方法[" 引．此法操作簡便、干擾物影響小，檢出限為0．1 mg／L．但甲醛與間苯三酚生成物的顏色不穩(wěn)定，測定結(jié)果偏差較大，只適用于甲醛的定性分析．此法多用于水發(fā)食品中對甲醛的測定。
1．1．7 催化光度法．催化光度法指水浴條件下，在磷酸介質(zhì)中甲醛催化溴酸鉀一溴甲酚紫 引、金蓮橙O0[20]或甲基紅[21]等進(jìn)行氧化還原反應(yīng)，使其反應(yīng)體系褪色而建立的甲醛測定方法．此法是一新研究方法，操作簡便，檢出限為0．04—0．2 mg／L，反應(yīng)速度受溫度影響較大，多用于水發(fā)食品中對甲醛的測定．上述分光光度法相對穩(wěn)定性差，易受乙醛、酚、葡萄糖等成分的干擾，操作過程繁瑣，分析時(shí)間過長，難以直接用于甲醛現(xiàn)場快速檢測，應(yīng)用范圍受到一定限制。
1．2 電化學(xué)法 電化學(xué)分析法是基于化學(xué)反應(yīng)中產(chǎn)生的電流(伏安法)、電量(庫侖法)、電位(電位法)的變化，判斷反應(yīng)體系中分析物的濃度進(jìn)行定量分析的方法，用于甲醛檢測的有極譜法和電位法2種。
1．2．1 示波極譜測定法．示波極譜測定法簡稱極譜法，是通過獲得的電流一電壓曲線即極譜波來進(jìn)行分析測定的方法．甲醛在鹽酸苯肼一氯化鈉底液中產(chǎn)生一個(gè)明晰的極譜波，峰電流與甲醛含量成正比，根據(jù)樣品峰電流與甲醛標(biāo)準(zhǔn)峰電流比較進(jìn)行定量檢測[ 一 ；或在pH值為5的乙酸一乙酸鈉介質(zhì)中，甲醛與硫酸肼的反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)生一個(gè)靈敏的吸附還原波，其峰高與甲醛濃度在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系[24]，根據(jù)這種關(guān)系對甲醛進(jìn)行定量檢測．該法操作簡便、選擇性好，但是極譜分析法對試樣的前處理要求比較高，使用的“滴汞電極”有污染，目前多用于食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測．
1．2．2 電位法．電位法也稱離子選擇電極法，是利用膜電極將被測離子的活度轉(zhuǎn)換為電極電位而加以測定的一種方法．在硫酸介質(zhì)中，甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進(jìn)作用，利用這個(gè)特性，用碘離子選擇電極跟蹤I一，可建立測定微量甲醛的動(dòng)力學(xué)電位法( ．該方法的線性范圍為0—5 mg／L，檢出限為0．055 mg／L．此法是一新研究方法，在實(shí)際應(yīng)用中較少。
1．3 色譜法 色譜具有強(qiáng)大的分離效能，不易受樣品基質(zhì)和試劑顏色的干擾，對復(fù)雜樣品的檢測靈敏、準(zhǔn)確，可直接用于居室、紡織品、食品中對甲醛的分析檢測．也可將樣品中的甲醛進(jìn)行衍生化處理后，再進(jìn)行測定的，常用的衍生劑有2，4一二硝基苯肼(DNPH)、瞇唑、乙硫醇、硫酸肼等．’隋雪燕等【26]將樣品中的甲醛與DNPH衍生化，生成2，4一二硝基苯腙，經(jīng)甲苯或正己烷萃取，用毛細(xì)管或填充柱氣相進(jìn)行色譜分離，再用電子捕獲檢測器檢測，根據(jù)保留時(shí)間和峰高進(jìn)行定性和定量檢測，檢出限為0．001 5 mg／L，其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不會(huì)產(chǎn)生干擾．陳笑梅等[馴將樣品中甲醛與DNPH衍生化后，經(jīng)萃取，用高效液相色譜進(jìn)行分離，用紫外檢測器檢測，根據(jù)保留時(shí)間和峰面積進(jìn)行定性和定量檢測，檢出限可達(dá)0．05 mg／Lt馴．居室、紡織品、食品中樣品組分一般較復(fù)雜，干擾組分多，甲醛含量又低，常規(guī)檢測方法中需耗費(fèi)大量的時(shí)間精力進(jìn)行分離、濃縮等預(yù)處理后再進(jìn)行檢測．色譜法靈敏度高、定量準(zhǔn)確、抗干擾性強(qiáng)，可直接用于居室、紡織品、食品中甲醛的檢測．但是色譜法對設(shè)備要求較高，衍生化時(shí)間長，萃取等步驟、操作過程煩瑣，不適合于一般實(shí)驗(yàn)室和家庭的現(xiàn)場快速檢測，難以滿足市場需求．
1．4 傳感器 用于檢測甲醛的傳感器有電化學(xué)傳感器、光學(xué)傳感器和光生化傳感器等．電化學(xué)傳感器【馴結(jié)構(gòu)比較簡單，成本比較低，其中高質(zhì)量的產(chǎn)品性能穩(wěn)定，測量范圍和分辨率基本能達(dá)到室內(nèi)環(huán)境檢測的要求．但缺點(diǎn)是所受干擾物質(zhì)多，且由于電解質(zhì)與被測甲醛氣體發(fā)生不可逆化學(xué)反應(yīng)而被消耗，故其工作壽命一般比較短．光學(xué)傳感器價(jià)格比較貴 30，且體積較大，不適用于在線實(shí)時(shí)分析，使其使用的廣泛性受到限制．雖然光生化傳感器提高了選擇性，但是由于酶的活性以及其它因素導(dǎo)致傳感器不穩(wěn)定，缺乏實(shí)用性，而且一般甲醛氣體傳感器的價(jià)格過高，難以普及。
2 展望 隨著人們生活水平的日益提高，居室、紡織品、食品中甲醛超標(biāo)等安全事故頻頻發(fā)生，日益嚴(yán)重，因此有必要建立一種簡便、靈敏、快速、直觀、準(zhǔn)確、經(jīng)濟(jì)的甲醛檢測方法．在每個(gè)家庭中，居民都可以自己實(shí)現(xiàn)居室、紡織品、食品中甲醛在線實(shí)時(shí)檢測是市場所需，人心所向．目前還沒有一種較為理想的甲醛現(xiàn)場快速檢測方法，分光光度受水浴或濃硫酸等操作條件的限制，電化學(xué)檢測法對樣品預(yù)處理要求較高，色譜法受儀器設(shè)備限制，傳感器檢測甲醛成本高、壽命短，而現(xiàn)在市場上的甲醛快速檢測箱需專業(yè)人員操作，成本高，一般家庭難以普及．因此建立一種簡便、快速、靈敏的甲醛在線檢測方法是適時(shí)而必要的．現(xiàn)有的新興技術(shù)，如微全分析系統(tǒng)、固相微萃取等技術(shù)的引入可降低甲醛檢測的檢出限，避免干擾，為甲醛現(xiàn)場快速檢測便攜化提供更大的可能。
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